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低温煤焦油深加工技术及产品
低温煤焦油深加工技术及产品
摘要:本文探析了低温煤焦油深加工技术方案以及低温煤焦油产品,总结了低温煤焦油产品的用途及危害和防范措施。
关键词:低温煤焦油 粗酚 柴油 渣油 沥青
一、目前中低温煤焦油深加工技术方案
1.煤焦油轻馏分提取苯、酚、萘、吡啶等化工产品,煤沥青作为沥青调和组分调和普通道路沥青。
2.煤焦油轻馏分经过酸碱精制或吸附精制调和普通重柴油或燃料油。也可以加适量甲醇增加轻油总产率。煤沥青调和普通道路沥青。
3.轻馏分或全馏分加氢处理生产优质汽柴油调和组分或优质燃料油,煤沥青调和重质燃料油。
低温煤焦油加工途径主要有3种形式,即:燃料型、燃料-润滑油型和燃料化工型。燃料型工艺路线以生产汽油、煤油、柴油等为主,产品很有局限性;燃料-润滑油型,除生产轻质和重质燃料油外,还生产石蜡和润滑油;燃料-化工型工艺路线,除生产汽油、煤油、柴油等燃料油外,还从石脑油馏分中抽提芳烃,利用裂解技术制取烯烃和芳烃类基本有机化工原料,综合利用原料资源。
二、低温煤焦油产品
1.粗酚
定义式:羟基(-OH)跟苯环(C6H5-)直接相连的化合物属于酚类。其中苯酚(C6H5OH)是组成最简单的酚,俗称石炭酸。
特殊气味的无色晶体,熔点为43摄氏度左右,暴露在空气中因部分被氧化而呈现粉红色。常温下苯酚在水中的溶解度不大,温度高于65摄氏度时,则能与水任意比互溶。苯酚具有一定的杀菌消毒能力,可以用作杀菌消毒剂。因苯酚有毒,其浓溶液对皮肤具有强烈的腐蚀性,使用时要小心,如果不慎沾到皮肤上,应立即用酒精清洗。
用途:酚是重要的化工原料,可制造染料、药物、酚醛树脂、胶粘剂等。
苯酚及其类似物可制做杀菌防腐剂。
邻苯二酚、对苯二酚可作显影剂。
污染:酚污染会给生态系统带来很大危害。
环境酚污染:环境酚污染主要来自焦化厂、煤气发生站、炼油、木材防腐、绝缘材料的制造、制药、造纸以及酚类化工厂的废水、废气。
酚类化合物挥发到空间可使大气受污染,含酚的废水流入农田会使土壤受污染,流入地下则会造成地下水污染。
土壤酚污染:被酚污染的土壤会使农作物减产或枯死。 水体酚污染:水体酚污染会使水生生物受到抑制,繁殖下降、生长变慢,严重时导致死亡。 对人体的危害:酚侵入人体,会与细胞原浆中蛋白质结合形成不溶性蛋白,使细胞失去活性。 酚对神经系统、泌尿系统、消化系统均有毒害作用。
酚污染对健康的影响
有多种化合物,按其化学结构可分为单元酚和多元酚;也可按其性质分为挥发性酚和不挥发性酚。酚在自然界中能被分解。当酚负荷超过自然界的自净能力时,不仅会污染环境,危害各种生物的生长和繁殖,还会危害人体健康。
污染来源:境中的酚主要来自炼焦、炼油、制取煤气、制造酚及其化合物和用酚作原料的工业排放的含酚废水和废气等。不经处理的含酚废水如通过明渠进行灌溉,酚便会挥发进入大气或渗入地下,污染大气、地下水和农作物。目前,苯酚、甲酚等挥发性酚类的污染,特别引起人们的重视。
危害和机理:及其化合物是一种有中等毒性的物质。它们可经皮肤、粘膜、呼吸道和口腔等多种途径进入人体。酚及其化合物是一种细胞原浆毒,在体内的毒性作用是与细胞原浆中的蛋白质发生化学反应,形成变性蛋白质,使细胞失去活性。
酚及其化合物所引起的病理变化主要取决于它们的浓度:低浓度时能使细胞变性,高浓度时能使蛋白质凝固。低浓度对人体的局部损害虽不如高浓度严重,但由于其渗透力强,可深入内部组织,侵犯神经中枢,刺激脊髓,最终将导致全身中毒。
防治措施含酚废水的净化法较多,效果也较好,应坚持净化以后再排放,并作好环境中酚的监测中国《生活饮用水卫生标准》规定饮用水中挥发性酚类不得超过0.002毫克/升;《工业企业设计卫生标准》规定,地面水中挥发性酚类的最高容许浓度为0.01毫克/升,在居住区大气中,酚的一次最高容许浓度为0.02毫克/米;规定含挥发性酚废水最高容许排放浓度为0.5毫克/升。
2.柴油
柴油分为车用柴油和专用柴油。 车用柴油也称为轻柴油,主要来自催化裂化的柴油馏分,也有部分直馏柴油馏分。如合适的十六烷值、良好的低温流动性和储存安定性以及低灰分等。
专用柴油也称为重柴油,主要用于固定式柴油发电机、铁路及船舶等大型中、低速柴油发动机,馏分较重,甚至可混入一定量的重油,因此由于馏分较重,不易燃烧完全,不适用于汽车发动机。
为了区别车用柴油与专用柴油,专用柴油往往加染色剂,如香港等地将其染成红色,被人们简称为红油。
但是它们都来自石油:具有代表性的大庆原油属低硫石蜡基原油,口前已开采酌原油以低硫石蜡基居多。
这种原油,硫含量低,含蜡量高,凝点高,能生产出优质的煤油、柴油、溶剂油、润滑油及商品石蜡,直馏汽油的感铅性好。辽河原油的硫含量低,轻质馏分多,属于低硫中间石蜡基,是一种较好的原油。
其汽油馏分辛烷值高,渣油经氧化后可制石油建筑沥青。胜利原油胶质含量高,相对密度较大,含蜡量高.属含硫中间基。汽油馏分酌感铅性好,且富含环烃与芳香烃,故也是催化重整的良好原料。
柴油馏分可生产轻柴油与专用柴油,但因硫含量、氮含量及徽度较高,故需适当精制J闰滑油馏分的脱蜡油经适度精制可生产车用机油、变压器油及机械油等,如经深度精制,则可制取柴油机油。
有的原油硫含量高,胶质含量高,属含硫石蜡基。其直馏汽油馏分产率高,感铅性也好。柴油馏分的十六烷值高,闪点高,硫含量高,酸度大,经精制后.可生产轻柴油与专用柴油。润滑油馏分中,有一部分组分的粘度指数在90以上,是生产内燃机油的良好的原料。
有的原油硫含量低,含蜡量较高,属低硫环烷一中问基。其汽油馏分感铅性好,且也富含环烷烃与芳香烃,故也是催化重整的良好原料。柴汕馏分的凝点及硫含量均较低,酸度较大,产品需碱洗。减压渣油经氧化后可生产石油建筑沥青。
另有些低凝原油硫含量低、含蜡量也低,属低硫中问基。适于生产一些特殊性能的低凝产品,同时还可提取环烷酸�是不可多得的宝贵资源人命关天的批注:“红油”又名“工业柴油”。根据香港特区法例,本地供应车辆或游艇使用的轻质柴油每公升需缴纳税款2.89港元。
但是,柴油经过加入法例指定的红色染料及化学标记物成为“红油”后,可获准免税及用作工业燃料及海事用途,但不可用作一般车辆或游艇的燃料。
3.渣油
密度:重油/渣油的密度与其氢含量有关。渣油的氢含量越高,其密度越小。
粘度:与油品的族组成有关。烷烃含量高的重油,其粘度较低;芳烃、环烷烃含量较高的重油,粘度也偏高;胶质、沥青质含量高渣油粘度较高,安定性也差。
凝点:凝点取决于重油的组成,含烷烃较多的重油,凝点也较高。重油中含胶质、沥青质较多,就能使其凝点较低。
残炭值: 残炭值反映渣油加工过程中的生焦倾向。残炭值有微残炭值(MCR)、康氏残炭值(CCR)和兰氏残炭值(RCR)几种试验方法和表示值。
减压渣油的残炭值与其化学组成、结构有密切联系,尤其是与渣油的氢碳比、芳碳率和芳环缩合度有关。
中国减压渣油中残炭值的90%集中于胶质和沥青质之中,胶质中的残炭约为残炭总量的50~65%。
灰分:油、渣油中的灰分主要是无机盐和金属有机化合物以及一些混入的杂质。灰分在重油、渣油作为燃料油使用时会增加机件的磨损、腐蚀和产生积炭。重油燃料油标准(SH0356-92)中规定燃料油的灰分含量不得高于0.3%。
分子量:油及其组分的分子量与它们的化学结构密切相关。不同的渣油的分子量差别可能很大。测定重质油平均分子量的适用方法有气相渗透压(VPO)和凝胶渗透色谱(GPC)法等。
4.沥青
理化性质:室温下为黑色脆性块状物, 有光泽;臭味, 熔融时易燃烧, 并有毒。属二级易燃固体。本产品符合GB/T2290-94中温沥青标准。
用途:用于制造涂料、电极、沥青焦、油毛毡等, 亦可作燃料及沥青炭黑的原料。
煤沥青是由煤干馏得到的煤焦油再经蒸馏加工制成的沥青。煤沥青与石油沥青相比,在技术性质上有下列差异:温度稳定性较低,与矿质集料的粘附性较好,气候稳定性较差,以及含对人体有害成分较多、臭味较重。
参考文献:
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[2]王雄,周文权,李辉. 中低温煤焦油的综合利用[J]环境工程, 1994,(03) .
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